Из приведенных данных видно, что повышение температуры приводит к уменьшению показателя преломления. Увеличение концентрации спирта в растворе приводит вначале к увеличению показателя преломления до определенного максимума. При дальнейшем увеличении концентрации спирта в растворе показатель преломления света уменьшается. Данное обстоятельство является причиной одного из существенных недостатков данного метода, поскольку из-за наличия максимума одному и тому же значению показателя преломления соответствуют два значения концентрации спирта. Для исключения данного недостатка при высоких концентрациях спирта (свыше 80% мас.) перед измерением показателя преломления исследуемый раствор вначале разводят водой точно вдвое, полученный раствор рефрактометрируют, а полученные результаты удваивают.
Методика определения наличия сивушных масел в бесцветных жидкостях состоит в следующем: в пробирку наливают 10 мл исследуемой жидкости и добавляют 1 каплю 0,1Н раствора перманганата калия (цвет перманганата калия ярко-красный). Раствор перемешивают и наблюдают за изменением его окраски в течение 2-3 минут. На отсутствие сивушных масел, либо на их наличие в количествах, меньших чувствительности метода указывает бледно-розовая окраска раствора. На более значительное количество сивушных масел указывает изменение цвета раствора от бесцветного, что характерно для относительно небольших количеств сивушных масел, до светло-желтого и даже коричневого — для более значительных количеств. Содержание сивушных масел пропорционально цвету и интенсивности окраски раствора.
Более чувствительным методом качественного определения сивушных масел является следующий:
• 10 мл исследуемой жидкости встряхивают в делительной воронке с 10 мл эфира;
• эфирные извлечения собирают в фарфоровой чашке, и эфир выпаривают;
• к остатку на дне чашки добавляют несколько капель реактива, представляющего собой раствор 0,05 г n-диметиламино-бензальдегида в 10 мл концентрированной серной кислоте.
На наличие сивушных масел указывает темно-красное окрашивание, которое при разбавлении водой становится фиолетовым.
Микроскопическое исследование осадка проводят с целью обнаружения дрожжевых клеток и растительных остатков, которые могут находиться в спиртосодержащих жидкостях домашней выработки. Дрожжи — это семейство одноклеточных грибов, размножающихся почкованием. Клетки дрожжей имеют округлую, яйцевидную или овальную форму шириной 5-7 мкм, длиной 8-11 мкм. Для установления наличия дрожжей исследуемую жидкость фильтруют, осадок с фильтра снимают и помещают в каплю воды на предметное стекло биологического микроскопа (увеличение до 200×). Таким же образом исследуют частицы растительных остатков.
Более вероятное установление природы неизвестной жидкости возможно по результатам тонкослойной хроматографии. На наличие того или иного вида напитка будет указывать совокупность органических кислот, обнаруженных в неизвестной жидкости. В соках большинства семечковых и косточковых плодов, большинства ягод преобладает яблочная кислота (около 70%). В цитрусовых соках — лимонная кислота.
В виноградных винах преобладают винная и яблочная кислоты, в достаточном количестве присутствует молочная кислота, а лимонная кислота отсутствует. В плодово-ягодных винах винная кислота отсутствует, а лимонная кислота присутствует. Для самогонов, настоянных на плодах и ягодах, характерно наличие органических кислот, аналогичных сокам; превалировать будет яблочная кислота. Для браг в основном характерны молочная и янтарная кислоты.
Тонкослойное хроматографическое исследование спиртосодержащих жидкостей проводится в лабораторных условиях. Порядок проведения хроматографического исследования следующий: около 5 мкл неизвестного спиртного напитка и «свидетелей», в качестве которых обычно используют стандартные смеси органических кислот, наносят на хроматографическую пластину «Silufol». Хроматографирование проводят в следующих системах растворителей:
1) этанол : аммиак : вода (25 : 7,5 : 2,5);
2) толуол : этанол : аммиак (5 : 25 : 5).
Для разделения органических кислот первая система предпочтительнее.
Проявление хроматограмм проводят в анилин-углеводной смеси. Смесь готовят следующим образом: 2 мл анилина растворяют в 20 мл этилового спирта. После этого 2 г любого углевода (фруктозы, глюкозы и т.д.) растворяют в 20 мл дистиллированной воды. Оба полученных раствора сливают вместе и доводят объем до 100 мл бутиловым спиртом. Хроматограмму опрыскивают раствором из пульверизатора. Органические кислоты на хроматограмме распределены в следующей последовательности (для обеих систем) : щавелевая (на линии старта), лимонная, винная, яблочная, янтарная, адипиновая, гликолевая, молочная.
Следует отметить, что одним из способов фальсификации спиртных напитков является добавление в исходный спиртовой раствор органических кислот, характерных для фальсифицируемого напитка. Полученный таким образом спиртной напиток содержит необходимый набор органических кислот. Поэтому фальсификации такого рода сложно обнаружить только по результатам исследования методом тонкослойной хроматографии. Решение данного вопроса возможно на основе применения количественных методов анализа, например газожидкостной хроматографии.
10.4. ВОЗМОЖНОСТИ ЭКСПЕРТНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ СПИРТОСОДЕРЖАЩИХ ЖИДКОСТЕЙ
Предметом криминалистической экспертизы спиртосодержащих жидкостей являются фактические данные о связи спиртосодержащих жидкостей, а также аппаратов для их выработки с событием преступления, устанавливаемые на основе специальных познаний в области криминалистики, виноделия и др.
В самостоятельный род криминалистической экспертизы спиртосодержащих жидкостей (ССЖ), относящейся к КЭВМИ, входят следующие виды экспертиз:
• экспертиза ССЖ домашней выработки;
• экспертиза ССЖ промышленного изготовления;
• экспертиза аппаратов (приспособлений) для выработки ССЖ;
• экспертиза ССЖ технического назначения.
Объектами экспертизы данного рода являются определенные уголовно-процессуальным законодательством источники информации:
• вещественные доказательства — индивидуально определенные объемы различных видов ССЖ домашнего и промышленного изготовления, а также технического назначения; следы спиртсодержащих жидкостей на предметах-носителях (поверхности предметов и распределенных в массе);
• различные конструкции (аппараты) для их выработки;
• свободные и экспериментальные образцы (следственные, судебные, экспертные) спиртсодержащих жидкостей;
• сведения, содержащиеся в материалах дела и относящиеся к предмету экспертизы ССЖ.
С учетом этого исследуемые объекты можно разделить на следующие группы:
• спиртные напитки заводского изготовления и подделки под них;
• спиртосодержащие жидкости кустарного (домашнего) изготовления;
• следы спиртосодержащих жидкостей на различных предметах-носителях;
• этиловые спирты из различного сырья;
• аппараты (детали) для получения крепких спиртных напитков.
Типовые задачи, решаемые в данном роде экспертизы, связаны с установлением:
• принадлежности жидкости к конкретному виду спиртных напитков домашнего или промышленного изготовления;
• способа изготовления спиртного напитка и вида сырья, использованного для его изготовления;
• принадлежности частей ССЖ единому объему;
• принадлежности конструкции и ее деталей к аппаратам для выработки спиртных напитков.
Данные типовые задачи подразделяются на диагностические и идентификационные.
В конкретных случаях могут быть решены следующие задачи: диагностические:
• обнаружение следов спиртсодержащих жидкостей на различных предметах-носителях[67];
• установление природы жидкости (следов) в целях отнесения ее (их) к спиртсодержащим;
• отнесение исследуемой спиртсодержащей жидкости к конкретному виду спиртного напитка заводского изготовления (вино, водка, коньяк и т.п.) или типу спиртсодержащих жидкостей кустарного изготовления (самогон, брага, вино);
• установление принадлежности спиртного напитка данного вида к конкретной марке (водка «Столичная», коньяк Армянский «3 звездочки» и т.п.);
• установление способа изготовления спиртсодержащей жидкости и ее следов. В зависимости от цели следствия решение данной задачи может состоять в установлении способа производства как самой жидкости, так и конкретного изделия[68];
• установление вида сырья, использованного при изготовлении ССЖ;