Капли спиртосодержащих жидкостей изымают с помощью капилляров, пипеток, шприцев, помещаемых затем в стеклянную тару с притертыми стеклянными или ПВХ пробками.
10.3. ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СПИРТОСОДЕРЖАЩИХ ЖИДКОСТЕЙ
Предварительное исследование неизвестной жидкости, предположительно относящейся к спиртным напиткам, включает в себя:
• визуальный осмотр и органолептическое исследование;
• экспресс-диагностику, в процессе которой устанавливают такие показатели, как наличие этилового спирта, количественное содержание этилового спирта, наличие сивушных масел;
• микроскопическое исследование осадка;
• предварительное отнесение неизвестного спиртного напитка к конкретному виду спиртного напитка заводского изготовления или типу ССЖ кустарного изготовления.
Исследование неизвестного спиртного напитка начинают с внешнего осмотра и установления запаха. При этом определяют цвет жидкости, интенсивность окраски, вязкость, степень прозрачности, наличие посторонних включений и осадка. В брагах и плохо очищенных самогонах помутнение может быть связано с присутствием дрожжей. Для браг, в приготовлении которых использовали плоды, ягоды, овощи, характерно наличие соответствующих растительных остатков.
Для описания внешнего вида осадков используется следующая терминология: легкий, тяжелый, кристаллический, аморфный, пылевидный, хлопьевидный, слизистый, творожистый, тягучий.
Степень прозрачности спиртосодержащих жидкостей характеризуют следующими терминами: кристаллически прозрачная (искристая, прозрачная с блеском), очень прозрачная, прозрачная, довольно прозрачная, недостаточно прозрачная, опалесцирующая, сизая, тусклая, мутноватая, мутная, очень мутная. Кристаллическая прозрачность характерна для качественных спиртсодержащих жидкостей: вин, коньяков, помутнение — для браг и самогонов; для вин помутнение является характерным признаком уксусного скисания или болезней.
Важное значение для определения вида спиртсодержащей жидкости, возможной ее фальсификации имеет запах, который представляет собой сложный комплекс веществ, возникающих в процессе брожения. Исходными компонентами запаховых веществ являются эфирные масла первоначального растительного сырья. Для выдержанных спиртных напитков (вин, коньяков и т.д.) запах складывается из аромата, природа которого определяется исходными веществами, и букета, обусловленного выдержкой в бочках и бутылках.
Определение запаха исследуемой жидкости производят его сопоставлением с запахами, характерными для определенных спиртсодержащих жидкостей. Например, для браг характерен резкий запах дрожжей, для самогонов — специфический запах сивушных масел, для водок — спиртовой запах. Поскольку цвет, запах и вкус спиртных напитков может определяться пищевыми добавками или продуктами, на которых они настояны, то результаты органолептического исследования являются сугубо ориентировочными.
Одним из наиболее простых способов определения наличия этилового спирта[66] является качественная реакция с бихроматом калия или хромовым ангидритом. При наличии бихромата калия реакцию проводят в следующей последовательности:
• изготовляют хромовую смесь следующего состава:
◦ бихромат калия К2Cr2O7 — 6 г;
◦ серная кислота концентрированная — 100 мл.;
◦ вода — 100 мл.;
• к 2 мл исследуемой жидкости добавляют 2 мл хромовой смеси. Осторожно нагревают реакционную смесь на пламени горелки до 60-80 °C. На наличие этилового спирта указывает изменение окраски раствора с оранжевой на зеленую или сине-зеленую.
Реакцию можно записать следующим образом: ЗС2Н5ОН + К2Cr2О7 + 4H2SO4 → 3СН3СОН + K2SO4 + + Cr2(SO4)3+ + 7Н2О.
Помимо указанного метода наличие этилового спирта можно определить следующим образом:
• к 1 мл исследуемой жидкости добавляют 1 мл 5%-ного раствора серной кислоты и 1 мл 0,1 Н раствора перманганата калия. Полученный раствор встряхивают;
• приготавливают полоску фильтровальной бумаги, смоченную 5%-ными растворами морфолина и нитропуссида.
На наличие этилового спирта указывает появление синего окрашивания в месте границы растворов.
Количественное определение содержания этилового спирта может определяться по удельному весу исследуемой жидкости или дистиллята. Измерения удельного веса производят с помощью спиртомера, представляющего собой ареометр, т.е. прибор, определяющий относительную плотность жидкости на основании закона Архимеда, но оцифрованный в объемных процентах этилового спирта. В практике криминалистических исследований используют стеклянные или металлические спиртомеры, имеющие, как правило, класс точности 0,1 и цену деления 0,1% об.
Для проведения корректных измерений непосредственно в исследуемой жидкости она должна представлять собой водно-спиртовую смесь. В противном случае на показания прибора будут влиять наличие растворенных в жидкости веществ: сахара, органических кислот, влияющих на плотность раствора. Освобождение от последних производят отгонкой исследуемых жидкостей с последующим определением содержания этилового спирта в дистилляте. Полученное значение пересчитывают на исходный объем раствора.
Плотность водно-спиртовых растворов зависит также и от температуры, так как при нагревании объем раствора увеличивается, а при охлаждении уменьшается. При этом спирт и вода изменяют свой объем при изменении температуры не в одинаковой степени. Поэтому для корректного определения содержания этилового спирта показатели спиртомеров, наблюдаемые при данной температуре, всегда приводят к условной температуре, за которую принята 20 °C. Делают это при помощи таблиц или калибровочных графиков, составленных с учетом коэффициента термического расширения водно-спиртовых растворов при разном содержании в них этилового спирта. Плотность водно-спиртовой смеси при 20 °C (d20) можно также определить по известному значению плотности при температуре измерения (dt) с помощью расчетной формулы:
d20 = dt (1 — β(t — 20)),
где t — температура измерения °C; β — коэффициент термического расширения спирта, значение которого в пределах температуры 0-30 °C, в среднем равно 0,0011.
Для измерения содержания этилового спирта возможно также использование рефрактометрических методов анализа (определение показателя преломления). Измерение основано на зависимости показателя преломления света в водно-спиртовой смеси от содержания спирта в растворе. Данная зависимость для различных температур приведена в табл. 29.
Таблица 29. Зависимость показателя преломления водно-спиртовых смесей от содержания спирта и температуры
Содержание спирта, % мас. Температура, °C 10 15 20 22 30 5 1,33725 1,33675 1,33616 1,33595 1,3356 10 1,34070 1,34020 1,33962 1,33938 1,3384 20 1,34860 1,34779 1,34695 1,34660 1,3450 30 1,35575 1,35470 1,35349 1,35295 1,3510 40 1,36095 1,35949 1,35800 1,35738 1,3550 50 1,36450 1,36290 1,36117 1,36047 1,3578 60 — 1,36505 1,36328 1,36255 1,3597 70 — 1,36645 1,36455 1,36377 1,3608 80 — 1,36690 1,36489 1,36410 1,3611 90 — 1,36626 1,36419 1,36337 1,3603 100 1,36530 1,36330 1,36130 1,36048 1,3573
Из приведенных данных видно, что повышение температуры приводит к уменьшению показателя преломления. Увеличение концентрации спирта в растворе приводит вначале к увеличению показателя преломления до определенного максимума. При дальнейшем увеличении концентрации спирта в растворе показатель преломления света уменьшается. Данное обстоятельство является причиной одного из существенных недостатков данного метода, поскольку из-за наличия максимума одному и тому же значению показателя преломления соответствуют два значения концентрации спирта. Для исключения данного недостатка при высоких концентрациях спирта (свыше 80% мас.) перед измерением показателя преломления исследуемый раствор вначале разводят водой точно вдвое, полученный раствор рефрактометрируют, а полученные результаты удваивают.