Для установления вида исследуемого покровного переплетного материала часто используют коллекции образцов покровных переплетных материалов. При этом проводят сравнение по типу основы, наличию (отсутствию) покрытия, виду тиснения.
Одной из основных характеристик покровных переплетных материалов является масса 1 м2 и толщина. Определение данных характеристик проводится методами, описанными для бумаги, с последующим сравнением их с существующими справочными таблицами физических параметров покровных переплетных материалов, которые составлены на основании действующих стандартов и технических условий.
Для дифференциации покровных переплетных материалов с нитроцеллюлозным покрытием и материалов с дополнительной отделкой полиамидным лаком определяют отношение исследуемой поверхности к воздействию этилового спирта и ацетона:
• при воздействии этилового спирта на поверхность материала с дополнительной отделкой полиамидным лаком наблюдается растворение полиамидного лака в этиловом спирте. Материал становится липким, что можно установить, касаясь рукой его поверхности. Нитроцеллюлозное покрытие в спирте не растворимо;
• при воздействии ацетона на поверхность материала с питроцеллюлозным покрытием наблюдается растворение нитропокрытия и окрашивание ватного тампона красящим веществом, входящим в состав грунта. Полиамидный лак в ацетоне не растворяется.
7.6. КРИМИНАЛИСТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТРАВЯЩИХ ВЕЩЕСТВ
Общие сведения о травящих веществах
Процесс травления основан на способности красящего вещества материалов письма обесцвечиваться под действием определенных химических реактивов. Наиболее часто травлению подвергаются реквизиты документов, выполненные чернилами на основе органических красителей, пастами для шариковых ручек, штемпельными красками.
Реквизиты документов, выполненные материалами письма, содержащими минеральные краски и углерод в виде графита или сажи (черная тушь, специальные чернила, графитные и графитно-копировальные карандаши, штемпельные краски черного цвета, типографская краска, краска для копировальных бумаг и машинописных лент) травлению не поддаются.
Полного обесцвечивания большинства современных материалов письма без существенного изменения внешнего вида бумаги документа можно добиться лишь при использовании веществ, обладающих сильными окислительными свойствами (например, марганцовокислый калий, хлорная вода, гипохлориты натрия и кальция, перекись водорода и др.). Органические кислоты пригодны для обесцвечивания красителей только некоторых видов чернил. Восстановители же обесцвечивают красители лишь на короткий период, после чего штрихи приобретают свой первоначальный цвет. Минеральные кислоты и щелочи разрушают как красители, так и бумагу, но все же они нередко используются в качестве добавок к окислителям.
Остановимся на свойствах веществ, наиболее часто используемых при травлении реквизитов документов.
Марганцовокислый калий KMnO4 как окислитель сильнее действует в условиях кислой среды. Используют 0,1-8%-ные водные растворы, подкисленные серной, соляной, уксусной кислотами; при окислении семивалентный марганец восстанавливается до четырехвалентного (продукт восстановления — диоксид марганца MnO2 — имеет бурый цвет) либо до двухвалентного марганца (бесцветного). Бурые пятна двухвалентного марганца, образующиеся на бумаге при травлении, удаляют путем обработки их растворами гидроксиламина или гидросульфита натрия либо перекисью водорода. Практически KMnO4 обесцвечивает красители всех чернил и цветной туши, а концентрированные растворы перманганата калия, подкисленные азотной кислотой, обесцвечивают и пасты для шариковых ручек.
Хлор и хлорная вода. Применение газообразного хлора для травления реквизитов документов чрезвычайно редкий случай, обычно с этой целью используется хлорная вода. При пропускании хлора в воду образуются две кислоты — соляная HCl и хлорноватистая HClO, которая является сильным окислителем.
Процесс разрушения и обесцвечивания красителей при травлении хлорной водой объясняется действием на них соляной кислоты и окислением атомарным кислородом, образующимся при разложении хлорноватистой кислоты: 2HClO = 2HCl + 2O.
Хлорная вода действует практически на все виды чернил. Она полностью обесцвечивает железо-дубильные чернила, а также бирюзовые, красные, зеленые, изготовленные на базе кислотных красителей. Красители остальных чернил и паст для шариковых ручек хлорная вода обесцвечивает лишь частично.
От действия хлорной воды на бумаге, содержащей древесную массу, остаются желтые и оранжевые пятна.
Хлорная известь представляет собой комплекс соединений кальция: хлорида гипохлорита кальция Са (Cl)OCl и гидроксида кальция Са (ОН)2 и может быть выражена формулой 3Са (Cl)Ocl × Са(ОН)2 × Н2О. В воде она растворяется лишь частично, образуя объемистый осадок Са(ОН)2.
Хлорная известь, являясь сильным окислителем, полностью или частично обесцвечивает все чернила и цветную тушь. Особенно легко обесцвечиваются чернила, изготовленные на базе кислотных красителей. Красители паст обесцвечиваются лишь частично.
Для травления используют взвесь хлорной извести в воде (в виде кашицы), которую наносят на участки с записями.
Гипохлориты натрия и калия (NaOCl, KOCl) являются сильными окислителями. Действие гипохлоритов на красители аналогично действию хлорной воды и хлорной извести. Однако гипохлориты по сравнению с ними являются более эффективными травящими средствами; они обесцвечивают красители практически всех (кроме железо-дубильных) чернил и цветной туши. Красители паст для шариковых ручек гипохлоритами полностью не разрушаются.
От действия гипохлорита натрия и калия на бумаге, содержащей древесную массу, образуются желто-оранжевые пятна.
Хлорамины представляют собой амиды сульфокислот. Известны монохлорамин Б, дихлорамин Б, хлорамин Т и дихлорамин Т.
В воде хлорамины гидролизуются с образованием хлорноватистой кислоты HClO — сильного окислителя, обесцвечивающего красители всех чернил и цветной туши, за исключением Метиленового голубого и красителей и пигментов на основе железа. Красители паст шариковых ручек обесцвечиваются плохо.
Перекись водорода Н2О2 наиболее часто применяют в виде концентрированного 27,5-31,0%-ного (пергидроль) и разбавленного 2,7-3,3%-ного растворов.
Растворы перекиси водорода обладают сильными окислительными свойствами.
Концентрированные растворы перекиси водорода хорошо обесцвечивают (с вымыванием) бирюзовые, зеленые, красные, черные чернила «Радуга».
Травящие свойства перекиси водорода возрастают после подщелачивания (например, аммиаком). Растворы пергидроля с едким натром могут обесцвечивать красители некоторых паст для шариковых ручек.
Персульфаты аммония и калия ((NH4)2S2O8, K2S2O8) являются сильными окислителями, однако по сравнению с другими окислителями эти вещества полностью не обесцвечивают красители современных чернил (за исключением зеленых «Радуга») и практически не действуют на пасты для шариковых ручек.
Перборат натрия NaBO3 × 4Н2О обладает окислительными свойствами. По своему действию на красители перборат натрия аналогичен щелочным растворам пергидроля.
Сернистая кислота H2SO3 и сернистые соединения. Сернистая кислота является нестойкой и применяется только в виде свежеприготовленного раствора, получаемого при пропускании сернистого газа через воду. Сернистый газ SO2 поглощается водой, при этом происходит образование сернистой кислоты, обладающей сильными восстановительными свойствами.
Сернистая кислота, а также ее соли: сульфиты натрия и калия (Na2SO3, K2SO3) и гидросульфиты натрия, калия и кальция (NaHSO3, KHSO3, Ca(HSO3)2) могут применяться как в качестве непосредственных травящих веществ, так и использоваться для обесцвечивания бурых пятен диоксида марганца, образующихся на бумаге при травлении растворами перманганата калия.
Травящее действие этих веществ объясняется восстановлением некоторых красителей и дополнительным воздействием серной кислоты, образующейся при окислении сернистой кислоты.
Кроме указанных веществ, для травления применяется дитионит натрия Na2S2O4 × 2Н2О.
Растворы сернистой кислоты и сернистые соединения лишь частично обесцвечивают современные материалы письма, но при этом разрушают бумагу, поэтому с их помощью провести квалифицированную подделку документов невозможно.