Поскольку спектр материалов письма в видимой области отражает специфику состава красителей (их природу, количественное содержание в материале), качественный и количественный анализ красителей материалов письма более эффективно проводится с использованием спектрофотометрии в видимой области. Красители исследуют в виде экстрактов из штрихов, при этом в качестве растворителя чаще всего используют диметилформамид (ДМФА).
Исследование состава красителей по спектрам поглощения в видимой области нередко проводят для установления их природы в дополнение к результатам ТСХ, если выявлено несоответствие состава красителей стандартной отечественной продукции. При этом в качестве сравнительного материала используют спектры материалов письма отечественного и зарубежного производства того же рода, цвета, что и исследуемые. По результатам исследования состава красителей методами ТСХ, БХ и спектрофотометрии делается вывод о соответствии исследуемого материала отечественной продукции определенного вида либо продукции зарубежного производства конкретной фирмы.
Исследование примесей в красителях проводится при решении задач по идентификации индивидуального объема материала письма по штрихам, если в процессе исследования установлено, что сравниваемые штрихи выполнены материалами письма, соответствующими одной и той же рецептуре. Цель исследования — выявить значимые различия в составе примесных компонентов, позволяющие исключить (либо подтвердить, что бывает очень редко) общность происхождения материалов письма в штрихах. Исследование примесей чаще всего проводят методом ТСХ. При оценке хроматограмм сравниваются количество, цвет примесных зон, их расположение и интенсивность окраски по сравнению с основной (основными) зоной (зонами) красителей.
При сравнении вещества штрихов паст шариковых ручек выявление значимых различий в составе примесей является достаточным основанием для вывода о том, что сравниваемые штрихи выполнены разными стержнями.
Исследование неокрашенных компонентов. Некоторые свойства материала письма конкретного рода (вязкость, скорость высыхания и т.д.) обусловлены определенной композицией неокрашенных компонентов: растворителей, загустителей, связующих.
В качестве растворителей в материалах письма используются:
• вода — основной (по массе) компонент чернил различного назначения: для письма перьевыми ручками, для фломастеров, плакаров, штемпельной краски и туши;
• спирт этиловый — в чернилах для фломастеров, плакаров, туши;
• высококипящие спирты (типа бензилового), глицерин, гликоли и эфиры гликолей являются основными растворители паст для шариковых ручек, они вводятся также в состав чернил для фломастеров и плакаров;
• жирные кислоты, эфиры кислот, масла содержатся в пастах для шариковых ручек (до 5% олеиновой кислоты), в красках для копировальных бумаг, для лент знакопечатающих устройств, в полиграфических красках.
В качестве загустителей и связующих используются:
• высококипящие многоатомные спирты: глицерин и этиленгликоль в чернилах для перьевых ручек, штемпельной краски, туши;
• сахариды (сахар, декстрины, патока крахмальная) — в чернилах для авторучек (сахар), штемпельной краске (декстрины, патока крахмальная), чернилах для письма в порошках (декстрины);
• производные углеводов (аппаратин, Na-карбоксиметилцеллюлоза) — стержни карандашей;
• казеин — в туши различных видов;
• смолы натуральные и синтетические — в туши, в чернилах для фломастеров и плакаров, в пастах для шариковых ручек;
• воски, парафины — в красках для копировальных бумаг, для лент знакопечатающих устройств, в стержнях карандашей;
• наполняющие минеральные вещества, в том числе белые минеральные пигменты (каолин, глина, тальк, диоксид титана и т.п.) — стержни карандашей.
Основные задачи экспертного исследования неокрашенных компонентов — установить наличие компонента определенного типа (определенной химической природы), определить относительное содержание компонента в штрихах. Возможности решения указанных задач зависят от химической природы анализируемого компонента, количества материала письма в штрихах, содержания компонента в материале, давности нанесения штрихов.
Исследование неокрашенных компонентов материалов письма производится с использованием сложного аналитического оборудования криминалистами-материаловедами и поэтому его описание в данной работе не приводится.
7.4. КРИМИНАЛИСТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КЛЕЕВ
Общие сведения о клеящих веществах
Клеи представляют собой вещество или смеси веществ растительного, животного, органического или неорганического происхождения, которые благодаря сочетанию определенных свойств (адгезии, механической прочности, отсутствию хрупкости и т.д.) используются для прочного соединения различных материалов (бумаги, тканей, кожи, керамики, стекла, древесины, металлов и т.д.), а также при изготовлении красок. В состав клея входит основное клеящее вещество, благодаря которому осуществляется процесс склеивания, и вспомогательные компоненты, придающие клею дополнительные полезные свойства.
В качестве клеящих веществ, обладающих большой степенью адгезии, используются лиофильные высокополимерные коллоиды: растворы белков, полисахаридов, эфиров целлюлозы, фенолоформальдегидных, поливилацетатных, эпоксидных смол и т.д.
К вспомогательным компонентам клея относятся:
• растворитель, используемый для растворения клея и придания ему определенной вязкости;
• клееобразователь, способствующий растворению клеящего вещества и образованию клея;
• отвердитель, используемый для перевода клея в нерастворимое или малорастворимое состояние;
• стабилизатор, предохраняющий клей от химических превращений;
• дубитель, придающий клею водостойкость;
• наполнитель, используемый для уменьшения расхода клея, изменения адгезионных свойств, придания механической прочности клеевому шву;
• консервант (антисептик), предохраняющий клей от разрушения микроорганизмами;
• пластификатор, снижающий хрупкость клеевого шва;
• пеногаситель, снижающий поверхностно-активные свойства клея;
• отдушка, придающая клею определенный запах.
По происхождению клеи делятся на животные, растительные, минеральные, искусственные (синтетические), смешанные.
По химическому составу клеящие вещества делят на следующие основные группы:
• белковые животного происхождения (альбуминовый, глютиновый, казеиновый, кератиновый);
• белковые растительного происхождения (жмых, клейрота семян);
• на основе полисахаридов (крахмала, декстрина);
• на основе растительных смол и камедей (гуммиарабика, каучука, гуттаперчи, канифоли);
• на основе жидкого стекла;
• на основе синтетических смол (эфиров целлюлозы, полимеризационных, поликонденсационных смол);
• смешанного типа (мука, сульфитно-белковые, лигносульфоновые, пектиновые, глютеновые, силиконовые, синтетические).
По реакционной способности клей бывает обратимый и необратимый. Обратимый клей (глютиновый, крахмальный, некоторые казеиновые, термопластичный синтетический) после высыхания легко может быть переведен в раствор или расплав. Необратимый клей (казеиновый, в состав которого входит гашеная известь, термореактивный синтетический) после высыхания не растворяется и не плавится.
По назначению различают клей канцелярский, столярный, универсальный, для обоев, для склеивания бумаги и картона, древесины, пластмасс, различных технических деталей и конструкций.
Общая схема криминалистического исследования клея
Криминалистическое исследование клея проводится:
• при установлении переклейки фотокарточек на документах, при их подделке и этикеток на товарах с целью фальсификации последних;
• при установлении факта вскрытия с последующим заклеиванием писем, пакетов и т.д.;
• при исследовании поддельных денежных билетов и других ценных бумаг;
• при сравнении клеев на представленных объектах или же с представленными образцами и т.д.
Основными задачами криминалистического исследования клеев являются:
• определение родовой принадлежности клеящего вещества — означает отнесение его к множеству, выделенному в соответствии с общепринятыми в науке и технике классификационными системами (например, установление его назначения, изготовления определенным способом, по определенной рецептуре, в соответствии с определенным ГОСТ и т.д.);
• определение групповой принадлежности клеящего вещества — означает отнесение его к множеству, специально выделенному по признакам общности возникновения (изготовления), существования (эксплуатации) или уничтожения (разрушения) (например, установление принадлежности клея продукции конкретного предприятия, конкретной партии, нанесенным и хранящимся в определенных условиях, подвергшимся после нанесения определенному воздействию);