Криминалистическое исследование материалов документов, независимо от рода решаемых задач (диагностические или идентификационные), всегда является сложным, многоступенчатым процессом, на отдельных стадиях которого выявляются признаки, отражающие специфику состава и свойств исследуемого материала и позволяющие отнести его к группе со все более сужающимся объемом: множеству материалов одного назначения, одной химической природы (классу, роду), виду внутри рода, марке, группе, обусловленной общностью происхождения, и, наконец индивидуально определенному объему.
Для исследования материалов документов применяется совокупность химических, физико-химических и физических методов — оптическая и электронная микроскопия, хроматография (тонкослойная, бумажная, колоночная), электрофорез, капельный анализ, спектрофотометрия в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях, люминесцентный, эмиссионный спектральный и рентгеноструктурный анализ.
Пригодность метода для исследования конкретного материала определяется его информативностью, чувствительностью и наглядностью получаемых результатов, а также сложностью технического оформления и временными затратами на проведение эксперимента.
Микроскопические методы исследования документов позволяют изучать морфологию материалов документов, проводить исследование их строения, формы, размеров. Они подразделяются на световую (оптическую) и электронную микроскопию.
Световая (оптическая) микроскопия объединяет методы исследования в видимой и невидимой областях спектра.
Микроскопия в видимой области спектра основана на использовании различных вариантов освещения (в отраженном свете при вертикальном и косо направленном освещении, в проходящем свете, в поляризованном свете) и позволяет:
• проводить исследование вещества штрихов непосредственно на документе или в осадке;
• исследовать структуру поверхности бумаги, помол, композицию по волокну;
• изучать взаимодействие вещества штрихов с бумагой и веществами других штрихов;
• наблюдать ход качественных химических реакций;
• обнаруживать на поверхности документа частицы материалов штрихов уничтоженных знаков.
Люминесцентная микроскопия применяется для наблюдения картины видимой люминесценции, возбужденной ультрафиолетовыми лучами, и позволяет:
• дифференцировать материалы документов;
• выявлять штрихи невидимых и слабовидимых (угасших, вытравленных) записей;
• обнаруживать подчищенные знаки и следы травления.
Микроскопия в инфракрасных лучах позволяет исследовать слабовидимые и невидимые штрихи, в том числе залитые пятнами и находящиеся на одноцветном фоне.
Электронная микроскопия позволяет изучать структурно-морфологические особенности материалов документов при увеличении до сотен тысяч крат и делится на просвечивающую (трансмиссионную) и растровую.
Несомненными достоинствами электронных микроскопов является высокая разрешающая способность и значительное увеличение. Несмотря на это, методы электронной микроскопии не нашли широкого распространения в практике ТКЭД из-за сложности и высокой стоимости аппаратуры и необходимости специальной подготовки пользователей.
Хроматографические методы основаны на пространственном распределении компонентов смеси веществ между двумя фазами. Поскольку способность к адсорбции у разных компонентов смеси различна, при перемещении смеси вдоль сорбента произойдет разделение: компоненты, сорбируемые сильнее, будут перемещаться вдоль сорбента медленнее, чем компоненты, сорбируемые слабее. После разделения окрашенные компоненты могут быть обнаружены на хроматограмме в виде отдельных окрашенных зон, а бесцветные компоненты — по люминесценции (или гашению люминесценции) в ультрафиолетовых лучах либо после обработки реагентами, образующими окрашенные соединения.
При исследовании материалов письма применяются бумажная (неподвижная фаза — волокна бумаги), тонкослойная (неподвижная фаза — тонкий слой порошка оксида алюминия или силикагеля, нанесенный на стеклянные пластинки или алюминиевую фольгу) или колоночная хроматография (неподвижная фаза — оксид алюминия или силикагель, набитый в стеклянную трубку — колонку).
В криминалистическом исследовании материалов письма применяется в основном тонкослойная хроматография для определения вида материалов письма, проклейки бумаги, органических добавок. С помощью метода тонкослойной хроматографии удается, например, не только различать одноцветные чернила, приготовленные по разной рецептуре, по и улавливать различия, связанные с колебаниями технологических процессов. Изучаемое вещество в виде капли раствора наносится на «линию старта» на сорбенте, после чего хроматографическая пластинка погружается в растворитель или смесь (систему) растворителей почти до «линии старта». Растворитель поднимается по капиллярам сорбента, одновременно разделяя смесь.
Простота в применении, наглядность результатов, высокая чувствительность, экспрессность — основные достоинства хроматографических методов. После разделения отдельные компоненты могут подвергаться дальнейшему исследованию, например, методами спектрофотометрии в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях.
Капельный анализ является химическим методом исследования и основан на проведении специфических избирательных чувствительных реакций (открываемый минимум до 10-9 г). Исследуемое вещество подвергается воздействию специального реактива, изменяющего окраску определенного химического соединения, иона. Реакция, как правило, проводится в углублении стеклянной пластинки в поле зрения оптического микроскопа.
При исследовании материалов документов метод применяется для:
• определения вида отдельных компонентов материалов письма;
• обнаружения ионов металлов в материалах документов (меди — в эмульсии фотобумаг, титана — в бумаге и материале стержней цветных карандашей и пр.) с целью их дифференциации;
• для обнаружения остатков и определения природы травящего вещества;
• для установления функциональных групп красителей, класса исследуемого красителя, бесцветных компонентов материалов письма и бумаги с целью определения их групповой принадлежности;
• для разделения близких по цвету материалов письма в штрихах при определении последовательности их нанесения и пр.
Электрофоретический метод анализа (горизонтальный и вертикальный электрофорез на бумаге) применяется в экспертной практике для исследования красителей в водорастворимых материалах письма и основан на передвижении ионов красителей под действием электрического тока высокого напряжения в растворе электролита, фиксированного бумагой. Применение электрофореза позволяет дифференцировать одноцветные красители, относящиеся к различным технологическим группам: кислотные и основные, а также выявлять примеси, например примеси основного характера в кислотных красителях. Метод электрофореза может также использоваться в препаративных целях — для извлечения красителей из штрихов для последующего их анализа другими методами.
Достоинством рассматриваемого метода в криминалистическом исследовании материалов документов является возможность работать со штрихами без существенных повреждений документа, а недостатком — низкая (по сравнению с тонкослойной хроматографией) информативность: он не позволяет получить информацию о марке красителя.
Спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой зонах спектра основана на способности молекул избирательно поглощать электромагнитное излучение, что позволяет исследовать молекулярный состав различных бесцветных и окрашенных компонентов материалов документов. Поглощение в области 100-1000 нм обусловлено изменением в электронном состоянии молекулы и поэтому спектры поглощения (пропускания, отражения) в ультрафиолетовой и видимой областях получили название электронных спектров. При этом основной характеристикой вещества является спектральная кривая, представляющая собой график зависимости интенсивности поглощения (пропускания) или отражения от длины волны. В базовых судебно-экспертных учреждениях имеются микроскопы-фотометры, позволяющие получать спектры отражения отдельных фрагментов штрихов реквизитов документов.
Спектроскопия в инфракрасной области спектра основана на том, что определенные группы атомов поглощают электромагнитное излучение в интервале от 2 до 50 мкм независимо от остальной части молекул. Инфракрасные спектры, обусловленные колебательными и вращательными движениями ядер элементов, образующих молекулы вещества, являются весьма специфичными. По ИК-спектру можно сравнительно просто установить, содержит ли данное соединение такого рода функциональную группу или нет. ИК-спектроскопию можно с успехом использовать для исследования различных бесцветных и окрашенных компонентов материалов документов.