Растворимость НП и ГСМ оценивают по результатам воздействия стандартным набором растворителей: метанола, этанола, пропанола, бутанола. Например, дизельное топливо растворяется только в пропаноле и бутаноле; масло — только в бутаноле; бензин растворяется во всех четырех указанных растворителях.
Совокупность перечисленных выше признаков позволяет дать лишь предварительное заключение о классификационной принадлежности исследуемого вещества. Определить его вид или тип при этом можно лишь с определенной степенью вероятности, зависящей, в частности, от характера и глубины изменений, произошедших с объектом. Марку вещества по этим признакам определить, как правило, не удается.
Предварительное исследование экстрактов НП и ГСМ, как и исходных веществ, может быть продолжено с использованием совокупности физических и химических методов анализа, наиболее информативными из которых являются рефрактометрические (анализ показателей преломления) и хроматографические методы. В основе методов хроматографии лежит разделение исследуемого вещества на компоненты с их качественным и количественным определением. Среди хроматографических методов особое значение имеет метод тонкослойной хроматографии (ТСХ), не требующий дорогостоящего оборудования, обладающий экспрессностью, доступностью, сравнительной простотой выполнения анализа. Указанные преимущества обеспечивают возможность его широкого применения в предварительных исследованиях НП и ГСМ.
Процесс ТСХ может быть сведен к пяти основным стадиям: подготовке пробы, ее нанесению, разделению компонентов (непосредственно хроматографированию), проявлению хроматограмм, расчету и анализу результатов. Капли исследуемых веществ и образцов-свидетелей известного состава наносят на линию старта хроматографической пластины, находящейся на расстоянии 1-2 см от ее нижнего края. Диаметр пятен 1,5-3,0 мм, расстояние между пятнами — 10-15 мм. Бензины, керосины непосредственно наносят на пластинку, дизельные топлива, масла, пластичные смазки предварительно растворяют в петролейном эфире, пентане, гексане, либо ином неполярном растворителе.
После высыхания капель пластину помещают в специальную камеру, на дне которой находится система растворителей, высота слоя которой составляет около 0,5 см. По мере продвижения растворителей по слою сорбента происходит разделение вещества на компоненты вследствие различной сорбционной способности молекул отдельных компонентов.
Последнее связано с различием в строении молекул, что, в свою очередь, обусловливает различную способность к осаждению из раствора на слое сорбента.
Выбор жидкой фазы (системы растворителей) зависит в первую очередь от полярности разделяемых веществ. Для неполярных веществ выбирают неполярные растворители: ацетон, гексан, бензол, толуол, четыреххлористый углерод.
Для полярных разделяемых веществ (например, некоторых видов присадок) используются полярные растворители. Наиболее распространенными полярными растворителями, расположенными по степени убывания полярности, являются: вода, метанол, пиридин, сероуглерод, уксусная кислота.
Обычно в качестве подвижной фазы — системы растворителей для НП и ГСМ выбирают смесь — октан : бензол (5:1) либо гексан : петролейный эфир : уксусная кислота (70 : 30 : 2).
После проведения процесса пластину высушивают. Определение наличия и положения пятен (зон) отдельных компонентов на хроматограммах производят следующими способами:
1. осмотром пластины в УФ-лучах. При этом отмечают расположение пятен, их размер, цвет, замеряют расстояния от линии старта, вычисляют Rf;
2. обработкой пластины парами йода в специальной камере;
3. обработкой пластины 2%-ным раствором формалина в концентрированной серной кислоте.
Каждый из перечисленных способов позволяет выявить свои классы углеводородов: в УФ-лучах наиболее ярко люминесцируют ароматические соединения (нафталин, антрацен); парами йода возможно выявить олефины; обработкой раствором формалина — олефины (красно-бурого цвета), моноциклические ароматические углеводороды (красного цвета), би- и полициклические углеводороды (нафталин и антрацен) — зеленого и сине-зеленого цветов.
По величине коэффициента удерживания зоны на хроматограмме в зависимости от вида углеводородов распределены следующим образом:
1) предельные углеводороды (парафины): Rf = 0,8-0,95. В парах йода они выглядят в виде белых пятен на желтом фоне, в УФ-лучах — в виде пятен голубого, фиолетового или зеленого цветов;
2) олефины: Rf = 0,65-0,75. После обработки парами йода выглядят как коричневые пятна на желтом фоне;
3) ароматические или циклические углеводороды: Rf = 0,30-0,60. В УФ-лучах выглядят как пятна фиолетового, голубого, салатного, желтого и других цветов.
Одним из вариантов ТСХ является метод пятна, наиболее легко и эффективно реализуемый при исследовании ГСМ. Хроматографической пластиной в этом случае служит прямоугольный или круглый лист хроматографической или фильтровальной бумаги диаметром 8-10 см, в центр которого наносят 1-3 капли исследуемого вещества. Листы бумаги необходимо поместить в специальную рамку (по размерам листа) для исключения возможности их касания с посторонними предметами. Растекание пятна приводит к образованию 27 колец, характеризующих процесс разделения. Для улучшения процесса твердые, смолообразные и мазеобразные вещества предварительно растворяют в высокоочищенном керосине или другом не люминесцирующем органическом растворителе.
Необходимо отметить, что в настоящее время разработано и широко используется специальное оборудование для экспресс-анализа ГСМ, в частности переносные лабораторные комплекты экспресс-анализа топлив, разработанные в институте химии нефти Сибирского отделения РАН, в состав которых входят октанометр, пробоотборник, ареометры и пр. Технические возможности указанных комплектов позволяют проводить определение цвета, октанового числа автомобильных бензинов по моторному и исследовательскому методам, цетанового числа дизельных топлив, содержание свинца и смол в бензинах, наличие присадок аминной группы и моющей присадки в бензинах, определение плотности нефтепродуктов, содержание в них механических примесей и воды, тяжелых углеводородов.
Для предварительного исследования воздушной среды с целью установления возможного наличия следов нефтепродуктов в настоящее время Бюро аналитического приборостроения «Хромдент» (Россия) разработан газовый анализатор «Колион-1», оснащенный фотоионизационным детектором. С этой же целью могут быть использованы патроны с сорбентом TENAX.
5.4. ВОЗМОЖНОСТИ ЭКСПЕРТНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ НП И ГСМ
Предметом криминалистической экспертизы НП и ГСМ являются фактические данные: о наличии на предметах-носителях (их остатков от сожжения) легковоспламеняющихся НП (ЛВНП), свидетельствующих о причине пожара; о принадлежности ЛВНП, обнаруженных на месте происшествия, определенной емкости (в том числе объему НП, изъятому у подозреваемого лица); о присутствии на одежде потерпевшего смазочных материалов (СМ) и их относимости к конкретному объекту (ТС, ножу); о наличии на предметах следов оружейной смазки, свидетельствующих о ношении (хранении) огнестрельного оружия; о других обстоятельствах.
Криминалистическая экспертиза НП и ГСМ является самостоятельным родом экспертизы, входящим в КЭВМИ. Различают следующие виды экспертизы НП и ГСМ: экспертиза легковоспламеняющихся НП, экспертиза смазочных материалов, экспертиза твердых НП, экспертиза видоизмененных НП и ГСМ.
Объектами исследования в рассматриваемом роде экспертизы являются отдельные объемы топлив, масел, растворителей, пластичных смазок, парафинов, битумов, в том числе их смеси с другими техническими продуктами, а также предметы с наслоениями НП и ГСМ и др.
В зависимости от агрегатного состояния, количества вещества, обнаруженного на месте происшествия, от обстоятельств взаимодействия с другими объектами НП и ГСМ в качестве вещественных доказательств могут быть представлены на экспертное исследование в виде:
• индивидуально-определенных объемов (масс) в конкретных емкостях, в том числе в виде смесей с другими техническими продуктами;
• следов — поверхностных загрязнений на предметах-носителях;
• следов, распределенных в массе предметов-носителей.
Типовые задачи данного рода судебной экспертизы можно разделить на два больших класса: диагностические и идентификационные. К диагностическим задачам относятся:
• обнаружение следов НП и ГСМ, не воспринимаемых органолептическим способом;
• установление природы вещества неизвестного происхождения в целях отнесения его к продуктам переработки нефти и к смазочным материалам;