2. Бурцева И. В. Современные физико-химические методы, применяемые для анализа красочного слоя книжных миниатюр [Текст] / И. В. Бурцева // Тезисы доклада международной научно-практической конференции «Проблеми збережения, консервацiї, реставрацiї, та експертизи музейных памяток». – Киев, 2005. – С. 45–48.
3. Бурцева И. В., Шарикова А. И. Исследование красочного слоя миниатюр сборника «Апокалипсис» из коллекции В. В. Егорова [Текст] / И. В. Бурцева, А. И. Шарикова // Румянцевские чтения. – М., 2006.
4. www. e-VISART FTIR Database GIF.exe [Электронный ресурс]
5. Halsberghe L., Erhardt D., Gibson L. T., Zehnder K. Simple method for the identification of acetate salts on museum objects [Текст] / L. Halsberghe, D. Erhardt, L. T. Gibson, K. Zehnder // Preprints 14th Triennial Meeting, the Hague, 12–13 September 2005. – V. II. – Р. 639–647.
6. Щавинский В. А. Очерки по истории техники живописи и технологии красок в Древней Руси [Текст] / В.А. Щавинский. – М.-Л.: ОГИЗ. – 1935. – С. 161.
7. Наумова М. М. Техника средневековой живописи [Текст] / М. М. Наумова. – М., 1998.
8. Banik G. Discoloration of Green Copper Pigments in Manuscripts and Works of Graphic Art [Текст] / G. Banik // Restaurator. – 1989, N 10. – Р. 61–73.
Ил. 2. ИК-спектры ацетата меди: а – перекристаллизованный из воды, светло-зеленый, б – перекристаллизованный из воды, грязно-зеленого цвета, в – нагретый до 170оС + вода, г – исходный
Ил. 3. Сравнение спектров ацетата меди со спектрами зеленого пигмента. А. Верхний – спектр ацетата меди, перекристаллизованный из воды, Нижний – спектр зеленого пигмента, стр.160. Б. Верхний – спектр зеленого пигмента, стр. 31, Нижний – спектр ацетата меди, нагретый до 170оС + вода
9. Писарева С. А. Медные пигменты древнерусской живописи [Текст]: дисс., канд. культуролог. наук / С. А. Писарева: М, РГГУ, 1997.
10. Бланк М. Г., Бойченко Е. И., Добрусина С. А., Лебедев Н. Б., Фляте Д. М. Поиск методов реставрации и консервации атласов 16–17 веков, разрушившихся под действием зеленой краски [Текст] / М. Г. Бланк и др. // Теория и практика сохранения книг в библиотеке (сборник). – Л., 1980.
11. Герасимова Т. Я., Киреева В. Н., Писарева С. А. Новый подход к реставрации произведений графики с красочным слоем на основе медьсодержащего пигмента [Текст] / Т. Я. Герасимова и др. // Материалы IV международной конференции «Консервация памятников культуры в единстве и многообразии». – С.-Петербург, 2003. – С. 68–71.
12. Наста К. Разрушение бумаги, вызванное медянкой [Текст]: дисс. магистра / К. Наста: Торунь, Университет им. Н. Коперника.
Т. Д. Великова, Е. С. Трепова
Исследование действия биоцидов на бумагу
Существует большое количество препаратов, способных подавлять рост микроорганизмов, и их количество постоянно растет. Однако далеко не все они по тем или иным причинам применимы для защиты бумаги. Идеального вещества, отвечающего всем предъявляемым требованиям, нет. Непрерывно ведется поиск новых препаратов для защиты документов, пострадавших во время аварий или хранившихся длительное время в неблагоприятных условиях.
Решая вопрос о применении какого-либо препарата в консервации, необходимо проводить лабораторные исследования по определению его биоцидных свойств, поскольку рабочие концентрации, указанные в характеристике биоцида, часто являются ингибирующими только на некоторые виды микроорганизмов в жидкой среде. При введении в бумагу биоцидные концентрации могут оказаться значительно выше рекомендуемых, а также препарат может негативно влиять на физико-химические и механические свойства бумаги.
Материалы и методыИсследованы пять биоцидов различных фирм Санкт-Петербурга (табл. 1), химический состав которых указан в соответствии с данными фирм-производителей.
Тест-культурой служил микромицет Aspergillus niger van Tieghem. Этот вид часто встречается в хранилищах библиотек и архивов, относится к быстро и активно растущим видам [1].
Для определения минимальной биоцидной и биостатической концентрации (МБЦК и МБСК) жидкую среду Чапека-Докса [2] с концентрацией биоцида от 80 % до 0,001 % заражали суспензией спор A. niger (титр 1–2 млн./см3) и выдерживали при 28±2оС. Рост микромицета оценивали визуально в течение 14 суток. Концентрацию биоцида считали биостатической, если в пробирке не было роста микроорганизмов.
При биостатической концентрации препаратов микроорганизмы не развиваются вообще или их рост значительно подавлен, но споры могут оставаться жизнеспособными, и при возникновении благоприятных условий они способны прорастать, поэтому необходимо определять МБЦК, при которой происходит гибель спор и вегетативного мицелия.
Для определения МБЦК 1 мл жидкой среды, в которой в течение 14 суток не было обнаружено видимого роста микроорганизмов, наливали в чашки Петри на агаризованную среду и равномерно распределяли по ее поверхности. Зараженные чашки Петри инкубировали в термостате при 28±2оС в течение 5–7 суток. В качестве МБЦК, при которой происходит полная гибель микроорганизмов, принимали ту наименьшую концентрацию в жидкой среде, при рассеве из которой рост на агаре отсутствовал.
Таблица 1. Характеристика исследованных препаратов
Обработанные биоцидами и высушенные на воздухе образцы бумаги из 100 %-ной хлопковой целлюлозы опытной выработки (ХЦ) и образцы газетной бумаги (ГБ) диаметром 2,5 см помещали на поверхность зараженной агаризованной среды. Чашки Петри инкубировали в термостате при 28±2оС. Через определенные промежутки времени (4, 7, 11, 15 суток) оценивали эффективность защиты образцов бумаги от поражения грибами по наличию зоны ингибирования как диаметр зоны отсутствия роста микромицетов, начиная от центра чашки (образца).
Этот опыт имитирует условия аварийной ситуации в крайне неблагоприятных условиях – если книги намокли в очень грязной воде (сточной, канализационной, пропитанной органическими веществами и др.) или если после аварии не просушены участки документа, на которых имеются вещества животного или растительного происхождения (мездровый, рыбий, желатиновый, крахмальный, пшеничный клеи).
Одним из условий применения любого препарата для консервации документов является отсутствие его отрицательного действия на свойства бумаги, в том числе на ее физико-механические характеристики. В качестве критерия изменения механических свойств бумаги был взят показатель сопротивления излому по числу двойных перегибов (ЧДП). Определение прочности на излом при многократных перегибах проводили по ГОСТ 1352.2-80 [3]. Испытывали ГБ и ХЦ, обработанные растворами биоцидов в концентрации большей или равной МБЦК. Величину сопротивления излому определяли на приборе И2-I при нагрузке 1 кг для ХЦ и при нагрузке 0,5 кг – для ГБ. Полученные значения сравнивали с ЧДП контрольных образцов – бумаги без обработки и бумаги, смоченной в дистиллированной воде. Изменение механической прочности бумаги при обработке ее биоцидами определяли по формуле:
(ЧДП образца / ЧДП контроля) × 100 %.
Белизну бумаги до и после обработки биоцидами в концентрации большей или равной МБЦК определяли на приборе «Specol» и на Спектрокалориметре СК 1-А при длине волны 457 нм. Для контроля использовались образцы, смоченные дистиллированной водой.
Результаты и обсуждение
В жидкой среде все препараты ингибировали рост микромицета: МБСК составляла 0,0004–0,04 %, МБЦК – 0,02–0,2 %. По сравнению с ранее изученными биоцидами существенного отличия в МБЦК и МБСК данных препаратов нет, кроме Лизоформина. Из пяти исследованных препаратов только в состав Лизоформина входят производные гуанидина, которые хорошо зарекомендовали себя на бумаге.
Для защиты бумаги (МБЦК), как и следовало ожидать, для ее обработки требуются концентрации исследуемых препаратов значительно большие (в 100–400 раз), чем в жидкой среде, кроме Лизоформина (в 50 раз) и Полидеза, который защищает только ХЦ и только при 100 %-ной концентрации (табл. 2).
Лучшим антигрибным действием на хлопковой бумаге обладал препарат Санатекс (МБЦК<5 %), на газетной бумаге – Анти-В (МБЦК = 0,5 %). Полидез в концентрации 100 % предотвращал рост гриба только на ХЦ, а ГБ, обработанная 100 %-ным препаратом Полидез, полностью была покрыта спороносящим мицелием A. niger (рис. 1).
Размер зон ингибирования вокруг образцов бумаги, обработанной препаратами Антиплесень и Санатекс, почти одинаковы, а МБЦК и МБСК у Санатекса несколько ниже (рис. 2). На чашках Петри с образцами бумаги, обработанной различными концентрациями Санатекса, четко видно: чем больше концентрация препарата, тем больше зона ингибирования, причем это увеличение строго пропорционально, что косвенно свидетельствует о способности биоцида равномерно распределяться в бумаге.